Preparation of Proton Conducting Anhydrous Membranes Using Poly(vinyl chloride) Comb-like Copolymer
Poly(vinyl chloride) (PVC) 주사슬과 poly(hydroxyethyl acrylate) (PHEA) 곁사슬로 구성된 빗살모양의 PVC-g-PHEA 공중합체를 원자전달라디칼 중합을 통해 합성하였다. 이렇게 합성된 PVC-g-PHEA의 OH 그룹과 이미다졸 디카르복실릭산 (IDA)의 COOH 그룹과의 에스테르 반응에 의하여 가교된 전해질막을 제조하였다. 인산(PA)을 도핑하여 이미다졸-인산 착체를 형성한 결과, PA함량이 증가함에 따라 고분자 전해질막의 수소 이온 전도도가 증가하였다. 특히 100도 비가습 조건에서 수소 이온 전도도는 최대 0.011 S/cm까지 증가하였다. 만능 재료 시험기(UTM) 측정결과, 제조된 PVC-g-PHEA/IDA/PA 전해질막은 575 MPa의 높은 Young 모듈러스 및 기계적 강도를 보여주었다. 열분석 결과(TGA) 전해질막은 200℃까지 열적으로 안정함을 확인하였다.
A comb-like copolymer consisting of a poly(vinyl chloride) backbone and poly(hydroxy ethyl acrylate) side chains, i.e. PVC-g-PHEA, was synthesized through atom transfer radical polymerization (ATRP). This comb-like copolymer was crosslinked with 4,5-imidazole dicarboxylic acid (IDA) via the esterification of the -OH groups of PHEA in the graft copolymer and the -COOH groups of IDA. Upon doping with phosphoric acid (PA, H3PO4) to form imidazole-PA complexes, the proton conductivity of the membranes continuously increased with increasing PA content. A maximum proton conductivity of 0.011 S/cm was achieved at 100℃ under anhydrous conditions. The PVC-g-PHEA/IDA/PA complex membranes exhibited good mechanical properties, i.e. 575 MPa of Young's modulus, as determined by a universal testing machine (UTM). Thermal gravimetric analysis (TGA) shows that the membranes were thermally stable up to 200℃.