[ Mossbauer ] Spectroscopy and Crystal Chemistry of Aenigmatite, Na4(Fe2+,Ti,Fe3+)12(Fe3+,Si)12O40
에이니그마타이트(Na4(Fe2+,Ti,Fe3+)12(Fe3+,Si)12O40)는 Na가 풍부한 알칼리 화성암에 흔히 산출되는 광물이며, 분지 개방형 단쇄형 규산염광물로 분류된다. 3개의 산출이 다른 자연산 에이니그마타이트를 대상으로 뫼스바우어 분광분석을 실시하였으며 상세한 결정화학적 연구가 수행되었다. 뫼스바우어 분광분석 결과 9개의 흡수선이 분리되었는데, 3쌍의 흡수선은 팔면체 자리를 점유하는 Fe2+의 피크이며, 저속도 구간의 독립적인 2개의 흡수선과 대응하는 한 개의 중첩된 흡수선은 각각 사면체와 팔면체 자리의 Fe3+의 피크로 밝혀졌다. Fe2+와 Fe3+의 정확한 함량비에 의해 화학분석치가 재계산되었으며, Fe 양이온의 사면체 자리와 팔면체 자리에 대한 정확한 자리점유율로 상세한 결정화학적 정보를 제공하였다. 상당한 함량의 Fe3+/tet는 사면체 자리점유에 있어 Fe3+가 Al3+보다 우위를 보여준다. 결정화학적로 규명된 에이니그마타이트(AEN1)의 상세한 화학조성은 (Na3.97Ca0.03)(Ca0.11Mn0.59Fe2+8.07Ti2.07Mg0.70Fe3+0.43Al0.04)(Fe3+0.56Al0.18Si11.26)O40으로 밝혀졌다.
Aenigmatite, Na4(Fe2+,Ti,Fe3+)12(Fe3+,Si)12O40, is a common constituent of sodium-rich alkaline igneous rocks and is classified a an open-branched single-chain silicate. Mossbauer spectroscopy of three natural aenigmatite specimens were done and the detailed crystal chemistry was obtained. Fitting of Mossbauer spectra led to the resolution of nine peaks. They consist of three doublets of Fe2+/oct and one merged peak at low velocity matching to two small peaks at high velocity which were assigned to Fe3+/tet and Fe2+/oct, respectively. Using the peak area for Fe2+ and Fe3+ peaks, analytical data were recalculated. Precise assignment of Fe2+ and Fe3+ ions in tetrahderal and octahedral sites revealed detailed crystal chemistry of aenigmatite. The existence of significant amounts of Fe3+/tet indicates that Fe3+ has preference over Al3+ for the tetrahedral sites. Crystal chemistry of aenigmatite (AEN1) yields the formula of (Na3.97Ca0.03)(Ca0.11Mn0.59Fe2+8.07Ti2.07Mg0.70Fe3+0.43Al0.04)(Fe3+0.56Al0.18Si11.26)O40.