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        검색결과 2

        1.
        1995.09 KCI 등재 구독 인증기관 무료, 개인회원 유료
        등유전성 용매로 알려진 methanol과 acetonitrile의 이성분 혼합용매에서 p-치환 benzyl bromide와 p-치환 N, N-dimethylaniline과의 친핵성 치환반응을 반응속도론적으로 연구하여 다음과 같은 결론을 얻었다. 1. Hammett ρ_X값으로부터 전이상태에서 반응기질의 반응 중심 원자에 양(+)하전이 증가하고 결합 형성보다는 결합파괴가 진전됨을 알 수 있었다. 그러나 친핵체에 -NO_2기가 치환된 Y-p-NO_2인 경우 반응 중심 원자에 음(-)하선이 증가하여 결합파괴와 동시에 결합형성도 크게 진전되었음을 알 수 있었다. 2. Hammett ρ_Y값으로부터 기질의 치환기가 전자주게기일수록 결합형성이 작게 되고 기질의 치환기가 전자 받게기일수록 결합형성이 크대 되었음을 알 수 있었다. 3. 교차 상호작용 상수, ρ_XY값으로부터 80%(v/v)의 methanol조성에서 친핵체가 반응 기질을 공격하는 능력이 가장 크게 나타나고 동시에 결합형성이 잘 진전됨을 보여 주었다. 4. 퍼텐셜 에너지 표면 모델에 적용했을 때 반응은 각 반응지수로부터 구한 반응물의 전이상태의 구조와 잘 일치하였다. 5. 분광용매화 피라미터식에 적용하였더니 본 반응은 용매의 편극-극성 효과에 크게 지배됨을 알 수 있었다.
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        2.
        1992.06 KCI 등재 구독 인증기관 무료, 개인회원 유료
        Dansyl, bansyl, dabsyl chloride의 pyridine에 대한 친핵적 치환반응의 속도론적 연구를 0℃, methanol-acetonitrile의 혼합용매계에서 수행하였다. 같은 반응 조건에서 pyridine에 대한 기질들의 반응성은 dabsyl>dansyl>bansyl chloride의 순이었다. ρ_N와 β값이 각각 -2.29∼-4.66, 0.537∼0.901로 값이 컸으며, 이는 전이상태에서 결합형성이 비교적 진전됐음을 나타낸다. 분광용매화 상관관계에서 MeCN함량이 증가함에 따라 전이상태에서의 결합형성이 증가한 것으로부터 극성-편극성(π^*)이 수소결합주게능력(α)보다 더 크게 기여함을 알 수 있었다. 결론적으로 dansyl, bansyl, dabsyl chloride의 pyridine에 대한 반응은 associative S_N 2형 반응메카니즘으로 일어남을 알 수 있었다.
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